Анализ альдегидов, кетонов и кислот. Ацетилацетон

C5H8O2      Мол. м. 58,08

Свойства. Прозрачная жидкость желтого цвета с характерным запахом.

Технические требования. Содержание ацетилацетона не менее 90%, кислотность в пересчете на уксусную кислоту не более 5%.

Применение. Сырье в синтезе сульфадимезина.

Определение содержания ацетилацетона

Ход анализа. Точную навеску продукта (около 0,5 г), взятую при помощи пипетки Лунге, помещают в делительную воронку в которой находится 30 мл насыщенного на холоде раствора ацетата меди. Содержимое воронки тщательно перемешивают.

Образовавшуюся медную соль ацетилацетона экстрагируют хлороформом до тех пор, пока хлороформная вытяжка не будет бесцветной (3-4 раза). Хлороформные вытяжки собирают в колбу емкостью 250 мл, прибавляют 50 мл 20% раствора серной кислоты, хорошо перемешивают. Затем добавляют 20 мл 10% раствора йодида калия, снова хорошо перемешивают и оставляют на 15 мин в темном месте. Выделившийся йод оттитровывают 0,1 н. раствором тиосульфата натрия по крахмалу. Процентное содержание ацетилацетона в продукте (X) вычисляют по формуле:

где V - количество 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, пошедшее на титрование, мл; 0,02 - количество ацетилацетона, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, г; а - навеска, г.

Экспресс-метод определения ацетилацетона основан на титровании его как одноосновной кислоты в среде диметилформамида раствором щелочи в смеси метиловый спирт - бензол.

Ход анализа. В коническую колбу емкостью 100 мл с притертой пробкой помещают 0,1-0,2 г ацетилацетона (точная навеска). Навеску растворяют в 10 мл диметилформамида, предварительно нейтрализованного (индикатор - тимоловый синий - раствор 1 г индикатора в 100 мл диметилформамида), и титруют из полумикробюретки 0,1 н. раствором едкого натра в смеси метиловый спирт - бензол (1:4) до синего окрашивания.

Процентное содержание ацетилацетона в продукте (X) вычисляют по формуле:

где V - количество 0,1 н. раствора едкого натра, пошедшее на титрование, мл; 0,010012 - количество ацетилацетона, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора едкого натра, г; X1 - содержание уксусной кислоты, %; 1,67 - коэффициент пересчета уксусной кислоты на ацетилацетон; а - навеска, г.

Определение кислотности. Точную навеску ацетилацетона (около 1 г) вносят в сухую коническую колбу, прибавляют 30 мл ледяной воды или 30 мл насыщенного раствора хлорида натрия, хорошо перемешивают и титруют 0,1 н. раствором едкого натра с 5 каплями индикатора бромкрезолового пурпурного до фиолетового окрашивания.

Процентное содержание кислоты в пересчете на уксусную (X) вычисляют по формуле:

где V - количество 0,1 н. раствора едкого натра, пошедшее на титрование, мл; 0,006 - количество уксусной кислоты, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора едкого натра, г; а - навеска, г.

В последнее время разработан газохроматографический метод анализа ацетилацетона на колонках, заполненных пористым полимером полисорб-1. Метод может быть использован одновременно и для контроля влагосодержания.