Методы осаждения

Основаны на реакциях образования нерастворимого осадка определяемого иона; конец титрования фиксируют с помощью специфичных индикаторов.

Аргентометрия

Осаждением нитратом серебра определяют галогениды (Cl-, Br-, I-), цианиды и роданиды. Рабочим раствором является титрованный раствор нитрата серебра AgNO3. Эквивалентная масса нитрата серебра равна его молекулярной массе (169,873 г/моль).

Приготовление и установление нормальности 0,1 н. раствора нитрата серебра. Готовят 0,1 н. раствор, затем устанавливают нормальность по раствору хлорида натрия. Растворяют 17 г нитрата серебра в воде и разбавляют водой до 1 л.

Нормальность приготовленного раствора нитрата серебра устанавливают по 0,1 н. раствору хлорида натрия. Для приготовления раствора хлорид натрия хч прокаливают в муфельной печи при 500 °С до постоянной массы. Лучше прокаливание провести до плавления (Тпл = 801 °С). Расплавленную массу выливают на чистую и сухую фарфоровую (керамическую) пластинку. Застывшую теплую массу разбивают на куски, затем растирают в фарфоровой ступке и пересыпают в сухую склянку с притертой пробкой. Навеску хлорида натрия (хч) 5,8443 г переводят в мерную колбу, растворяют в воде и разбавляют водой до 1 л. Нормальность раствора вычисляют по навеске.

Отбирают пипеткой 25,0 мл раствора хлорида натрия в колбу для титрования, добавляют 25 мл воды и 1 мл 10%-ного раствора хромата калия K2CrO4 (метод Мора). Титрование следует вести в присутствии «свидетеля». Для приготовления «свидетеля» в такую же колбу отбирают 25 мл раствора хлорида натрия, добавляют 25 мл воды и 1 мл 10%-ного раствора хромата калия. Добавляют из бюретки 2-3 мл раствора нитрата серебра.

Титруют раствор хлорида натрия раствором нитрата серебра до появления слабой, но вполне заметной красно-коричневой окраски, которая не отличается от окраски «свидетеля» и сохраняется после сильного взбалтывания. На прямом солнечном свету осадок AgCl разлагается и приобретает сиреневую окраску, поэтому титровать следует в светлой комнате, но вдали от окна. В вечернее время следует титровать при лампах дневного света. Вблизи конечной точки титрования коллоидный осадок AgCl коагулирует, образуя крупные хлопья, оседающие на дно. Последние капли раствора AgNO3 добавляют медленно, сильно перемешивая раствор, чтобы оттитровать адсорбированные ионы Cl-.

Действие индикатора K2CrO4 основано на том, что осадок Ag2CrO4 образуется после того, как будет оттитрован (осажден) весь ион Cl- в виде AgCl. Все определения следует проводить в нейтральной среде, так как осадок Ag2CrO4 растворим в кислотах. Оптимальный интервал pH титрования - от 7 до 10,5. Кроме хромата калия при титрованиях нитратом серебра применяют адсорбционные индикаторы: флуоресцеин, дихлорфлуоресцеин и тетрабромфлуоресцеин (эозин). Эти индикаторы адсорбируются коллоидными частицами осадка и изменяют цвет осадка.

Роданометрия

В роданометрическом методе (Фольгарда) рабочим раствором служит титрованный раствор роданида аммония NH4SCN или роданида калия KSCN. При взаимодействии роданида аммония с нитратом серебра образуется малорастворимый в воде и кислотах осадок роданида серебра:

Метод применим для определения галогенидов и серебра. Поскольку осадок AgSCN нерастворим в кислотах, это дает возможность определять серебро в сплавах после их растворения в кислотах. Преимуществом метода является также возможность титровать галогениды в кислой среде, что невозможно по методу Мора. Индикатором служит ион Fe3+, дающий с избытком роданида кроваво-красное окрашивание.

Приготовление титрованных растворов. Растворы готовят из роданида аммония или роданида калия. Для приготовления раствора из роданида аммония растворяют 7,6-8,0 г реактива квалификации хч или чда в воде и разбавляют раствор до 1 л водой. Раствор готовят примерно 0,1 н. Реактив гигроскопичен и по точной навеске раствор приготовить нельзя, поэтому готовят приблизительно 0,1 н. раствор. В растворе реактив вполне устойчив, и при длительном хранении титр его не изменяется.

Для приготовления раствора из роданида калия 9,8 г реактива хч или чда растворяют в воде и разбавляют водой до 1 л. Нормальность растворов роданида устанавливают по раствору нитрата серебра.

Установление нормальности растворов роданида. Отбирают пипеткой 25,0 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра в колбу для титрования, добавляют 5 мл разбавленной (1:1) HNO3, 1 мл насыщенного свежеприготовленного (примерно 40%-ного) раствора железо-аммонийных квасцов и титруют приготовленным раствором роданида аммония или калия до первого изменения окраски раствора. Далее титруют медленно, перемешивая, до появления неисчезающей красноватой окраски.

Приготовление индикатора. Готовят примерно 40%-ный раствор железо-аммонийных квасцов, фильтруют раствор через складчатый пористый фильтр и к мутному фильтрату добавляют по каплям концентрированную HNO3 до полного осветления раствора.